那些年的室溫超導(dǎo)疑云,后來都怎么樣了?

      最近,韓國室溫超導(dǎo)“LK-99”名噪一時,各大媒體平臺對它關(guān)注有加,超導(dǎo)學(xué)界更是加緊了復(fù)現(xiàn)工作。

      然而,不管是實驗還是理論計算,不同的論文結(jié)果卻大相徑庭。

      有的論文給出了支持超導(dǎo)的幾項證據(jù)[1][2],有的卻說只是普通磁性材料[3],甚至是雜質(zhì)的假信號[4]


      (資料圖)

      LK-99的前景也隨著論文的更新不停反轉(zhuǎn),籠罩在LK-99上的迷霧似乎越發(fā)濃重。

      在人們探索超導(dǎo)的一百余年中,LK-99不是第一個被宣稱實現(xiàn)室溫超導(dǎo)的材料,也不是第一個在后續(xù)的驗證中陷入爭議的材料。事實上,很多種所謂的“室溫超導(dǎo)體”最后都無法定論,被物理學(xué)家們仿照不明飛行物UFO戲稱為“不明超導(dǎo)體”。那么,世界上一共有過多少種疑似室溫超導(dǎo)體?它們的后續(xù)又究竟如何呢?

      現(xiàn)在,究竟有多少種室溫超導(dǎo)?

      近三周來,韓國團(tuán)隊的arxiv文章,讓室溫超導(dǎo)這一概念又一次被推上浪尖。近些年來,相關(guān)的大新聞一個接著一個,挑動著人們的好奇和期待,但是尚且沒有一個讓人滿意的結(jié)果。

      實際上,人類對室溫超導(dǎo)的追求并不是近幾年才開始,在過去十幾年里,不斷有團(tuán)隊聲稱找到了室溫或接近室溫的超導(dǎo)體。

      時間回溯到2020年10月,小編第一次感受到室溫超導(dǎo)如此廣泛的關(guān)注。當(dāng)時美國迪亞斯團(tuán)隊有一項室溫超導(dǎo)“成果”發(fā)表在Nature上[5],聲稱綠色激光誘導(dǎo)合成的碳硫氫化合物在267GPa壓強(qiáng)下超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度高達(dá)288K。從此大家討論的問題涉及到超導(dǎo)時,都要感嘆一句:雖然壓強(qiáng)高得離譜,但是室溫超導(dǎo)終于要來了嘛。

      但是可惜,經(jīng)過一段時間的等待,未等該實驗被重復(fù)出來,關(guān)于迪亞斯的瓜倒是吃了不少。該工作實驗數(shù)據(jù)被同行懷疑受到了更改和操控,比如加州大學(xué)理論物理學(xué)家赫希經(jīng)過仔細(xì)分析,先后發(fā)表兩篇論文質(zhì)疑批評該結(jié)果。經(jīng)過長時間的拉鋸,該文章最終在2022年9月被撤回。

      論文前加了個大大的撤回(RETRACTED)

      一晃三年過去了,室溫超導(dǎo)又來了。迪亞斯在2023年3月初的美國物理學(xué)會會議上宣布又發(fā)現(xiàn)了常溫超導(dǎo)體,聲稱高溫高壓條件下合成的镥氮氫化合物,在1GPa壓強(qiáng)下即可實現(xiàn)294K室溫超導(dǎo),并在Nature上發(fā)表[6]。已經(jīng)被上一個成果“晃”過一次的大家,更多地帶上了“讓子彈飛一會兒”的態(tài)度,之前“怒懟”迪亞斯的赫希也親臨會場“對線”:

      2023年3月初的美國物理學(xué)會會議現(xiàn)場圖,正面照為帶傷上陣的赫希,背影照是迪亞斯

      果然,這個結(jié)果不僅并未得到廣泛重復(fù),反而有不少驗證性實驗否定,比如國內(nèi)的南大團(tuán)隊的實驗[7],物理所團(tuán)隊的實驗[8][9]。大家對室溫超導(dǎo)的關(guān)注也部分轉(zhuǎn)移到了這個兩次“發(fā)現(xiàn)”室溫超導(dǎo)的科學(xué)家迪亞斯身上,開始了解他的來路和過往。結(jié)果同行就發(fā)現(xiàn)其博士論文與多篇論文存在相似之處,某篇PRL的圖表與其他文獻(xiàn)驚人相似,指出迪亞斯可能存在學(xué)術(shù)不端行為,結(jié)果C-S-H相關(guān)論文也被展開了調(diào)查,該篇PRL也被撤稿。

      迪亞斯受到的廣泛關(guān)注與人們愈發(fā)意識到超導(dǎo)體的重要性離不開,與現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展分不開。但是實際上,此前就有很多聲稱找到了室溫超導(dǎo)體的例子。例如,2018年兩位印度科研人員聲稱將納米銀粉加入金納米陣列中可以獲得236K的超導(dǎo)電性[10],其數(shù)據(jù)被麻省理工的斯金納質(zhì)疑,因為實驗數(shù)據(jù)的噪音模式是一樣的,這在真實的實驗中是不可能的。后來印度學(xué)者辟謠說是“量子噪音效應(yīng)”……

      Ag-Au納米結(jié)構(gòu)示意圖,(a)納米結(jié)構(gòu)的TEM圖像(b)單個結(jié)構(gòu)的HRTEM圖像(c)單個結(jié)構(gòu)的HAADF-STEM圖像(d)圖(c)沿紅線的元素分布 | 圖自[10]

      再比如,2016年科斯塔迪諾夫聲稱找到了轉(zhuǎn)變溫度為373K的超導(dǎo)體[11],但是并未公布超導(dǎo)體的組分和制備過程,以一種保密的姿態(tài)沒了后續(xù)。

      373K相關(guān)內(nèi)容的arxiv文章,神神秘秘的摘要

      更早的還有很多,2012年有團(tuán)隊宣布經(jīng)過純水特殊處理的石墨粉,在300K常壓下具有超導(dǎo)電性[12],2003年有團(tuán)隊聲稱n型金剛石與電極、真空耦合后,能在常溫常壓下?lián)碛谐瑢?dǎo)相[13]……

      我們不得不承認(rèn),在真正的室溫超導(dǎo)體出現(xiàn)之前,這樣類似的新聞可能會一個接一些,并有在可能引起一陣關(guān)注、挑起一次股票的波動后,讓人們失望而歸。不可否認(rèn)的是,常溫超導(dǎo)的真正到來將為世界帶來巨大的改變,但探索的道路可能漫長而艱辛,我們不妨懷著平靜的心情去留心,去期待。

      在這里,我們將這些歷史上的部分“室溫超導(dǎo)”總結(jié)為如下表格,這張表格也會隨著相關(guān)新聞的增加而更新,來幫助我們更加全面地認(rèn)識相關(guān)事件。

      表1 歷史上的“室溫超導(dǎo)體”

      據(jù)不完全統(tǒng)計,歷史上聲稱室溫超導(dǎo)的次數(shù)不少于7次。

      為了便于直觀感受這里的壓強(qiáng),舉兩個例子供參考:大氣壓為101kPa,即0.0001GPa,地心壓強(qiáng)為370GPa。

      看了這么多“室溫超導(dǎo)”事件,大家也不要失去信心。從元素超導(dǎo)體到銅基到鐵基超導(dǎo)體,我們對超導(dǎo)的認(rèn)識正在一步一步深入。值得關(guān)注的是,目前常壓下,超導(dǎo)體Hg-Tl-Ba-Ca-Cu-O有最高的轉(zhuǎn)變溫度,為138K[15]。而在高壓下,LaH10材料轉(zhuǎn)變溫度達(dá)到了252K[16],這些都得到了廣泛的實驗驗證。

      為啥過了這么久,還不能確定是不是超導(dǎo)

      大家可能會很困惑一個問題,一個材料是不是超導(dǎo)體難道不是一個“非黑即白”的問題,能夠很快被廣泛地證實或者否定嗎?這樣一來,就不至于留下這么多含糊不清的問題,也不至于像LK-99這樣讓大家已經(jīng)吃瓜吃了三周之久。實際上,問題沒這么簡單。

      新的超導(dǎo)材料要想獲得認(rèn)可,既需要作者給出令人信服的數(shù)據(jù),又需要其他同行能夠重復(fù)出同樣的效果——北京的超導(dǎo)材料在紐約同樣應(yīng)該超導(dǎo),這是物理人執(zhí)著的信念。要想確定一種新材料是否具有超導(dǎo)性,總需要用一臺儀器對一塊樣品做點什么。因此,對疑似超導(dǎo)體的驗證工作至少可以分成兩大部分:獲得一塊高質(zhì)量的樣品和對樣品完成測試。

      制備樣品就不是一件易事。雖然大家經(jīng)常戲稱制備樣品就像煉丹,但畢竟不是所有丹藥都能讓人長生不老。對于超導(dǎo)材料,“高質(zhì)量樣品”往往代表一塊大小合適的干凈的單晶。用來測試的晶體缺陷要盡可能地少,而雜質(zhì)則要幾乎完全排除。

      因此,晶界雜亂無章而且有大量雜質(zhì)的多晶雖然容易燒結(jié),但測試結(jié)果卻很難說服嚴(yán)苛的審稿人和同行。要想制備出能用的樣品,需要昂貴的高純原料、復(fù)雜的燒結(jié)條件,以及難以言說的經(jīng)驗和一些運氣。

      華中科大實驗組得到的小塊兒LK-99樣品如圖中小黑點,難以支持電阻的測量 | 圖自[2]

      就算獲得了堪用的樣品,怎樣用它測出用說服力的數(shù)據(jù)同樣是一件技術(shù)活。常壓超導(dǎo)的樣品測起來簡單些,但也要有很多步驟。樣品首先需要清潔、用細(xì)砂紙打磨——如果磨的力量輕了,樣品表面的雜質(zhì)沒被剝離,就會帶來假信號;如果磨得重了,樣品可能直接四分五裂。幾毫米長的樣品磨好以后,還要并排粘上四根導(dǎo)電電極,用類似中學(xué)伏安法電壓表內(nèi)接的方式測試電阻。電極要粘得平行等長,彼此還要留出足夠的距離。從打磨到粘電極,這些顯微鏡下的精細(xì)活都要迅速完成,不然樣品在空氣中氧化變質(zhì),前面的工作就會全部前功盡棄了。

      高壓超導(dǎo)的驗證則會更困難。且不說上百萬倍大氣壓強(qiáng)的實驗條件本身就勸退了大部分實驗室參與驗證的努力,單考慮測試技術(shù)本身就復(fù)雜到令人咋舌。要想辦法給樣品均勻地施加并傳導(dǎo)壓力而不至于損壞;要將樣品連同加壓裝置一起冷卻、加磁場;要從加壓機(jī)構(gòu)中引出四根導(dǎo)線連接測試設(shè)備的電壓表和電流表;還要壓制復(fù)雜裝置和極端條件產(chǎn)生的噪聲信號……

      所以高壓超導(dǎo)似乎有些命途多舛:金屬氫超導(dǎo)的樣品揮發(fā),不了了之;臨界溫度200余K的碳硫氫雖然名噪一時,但去年終究撤稿;今年三月的镥氮氫超導(dǎo)如今也接近草草收場……

      極高壓所需的鉆石對頂砧示意圖 | 圖自[17]

      超氫化物:大力出奇跡?

      說了這么多,室溫超導(dǎo)體究竟會出現(xiàn)在哪種材料上呢?

      在所有的“室溫超導(dǎo)材料”中,理論上最有可能實現(xiàn)、目前研究也是最多的,就是超氫化物。根據(jù)能夠解釋常規(guī)超導(dǎo)的BCS理論,超導(dǎo)體的臨界溫度Tc與構(gòu)成超導(dǎo)體的原子質(zhì)量M的平方根成反比。這樣,科學(xué)家自然而然地想到,如果想要提高超導(dǎo)臨界溫度,那么最好的方法就是用最輕的元素——氫。

      要想將常壓下沸點-253℃的氫氣變成固體的導(dǎo)電材料金屬氫,就必須施加上幾百萬大氣壓的壓強(qiáng)。剛好,壓強(qiáng)的提高也有利于超導(dǎo)臨界溫度的提升。于是,世界各地高壓超導(dǎo)實驗室的金剛石壓砧里都注入了氫。

      但是,將氣態(tài)的氫壓成固體,保持穩(wěn)定再完成測量,實在太不容易了。幾十年過去,直到今天也幾乎沒人成功制備出金屬氫。唯一宣稱成功來自三月份聲稱實現(xiàn)室溫超導(dǎo)的美國人迪亞斯[18]。但被同行質(zhì)疑后他宣稱樣品保存不當(dāng)氣化消失了。這樁懸案就這樣讓人哭笑不得地不了了之。

      超氫化物超導(dǎo)的溫度及壓強(qiáng)條件,綠色倒三角標(biāo)記實驗結(jié)果,藍(lán)色三角標(biāo)記理論計算結(jié)果,紅色五角星標(biāo)記一篇文獻(xiàn)給出的計算結(jié)果 | 圖自[19]

      由于金屬氫太難制備,科學(xué)家轉(zhuǎn)向了稀土氫化物。元素周期表最下面的鑭系元素可以與多個氫原子結(jié)合成分子并相對穩(wěn)定地存在。這種含有多個氫原子的化合物就被稱為富氫化合物,如果分子中氫含量更多,就叫做超氫化物。

      其中,被研究得最多的材料是La-H體系。在高壓下用激光照射按比例混合的單質(zhì)鑭和氫氣可以得到LaH10,這是目前實驗驗證的臨界溫度最高的超氫化物。它可以在165萬大氣壓下實現(xiàn)大約252K超導(dǎo)[16]

      LaH10的零電阻信號 | 圖自[16]

      目前,對稀土富氫化物的研究還主要集中在二元體系中。隨著研究的深入,三元體系超氫化物逐漸受到關(guān)注,或許未來它可以刷新高壓超導(dǎo)的臨界溫度紀(jì)錄。需要指出的是,富氫化物是一類常規(guī)超導(dǎo)體,可以被上世紀(jì)50年代提出的BCS理論解釋和預(yù)測。富氫化物的成功固然是BCS理論的又一力證,但它的意義卻也幾乎只是在科學(xué)和極端條件實驗技術(shù)上。上百萬大氣壓的壓強(qiáng)決定了它幾乎不可能走向?qū)嵱谩?/strong>

      結(jié)語

      或許,未來會有更多的“室溫超導(dǎo)材料”出現(xiàn)又被證偽;或許,常壓室溫超導(dǎo)根本就不存在。但人類對溫和條件下超導(dǎo)的探索不會停止。這是工程學(xué)的期盼,也是科學(xué)的追求。小編相信,隨著實驗技術(shù)的進(jìn)步和基礎(chǔ)理論的突破,未來會有更多的“室溫超導(dǎo)材料”出現(xiàn)。

      未來,我們會與大家一起繼續(xù)關(guān)注。在物理所向濤院士的倡議下,我們最近將會上線一個網(wǎng)頁,搜集過去宣稱的“室溫超導(dǎo)材料”,追蹤室溫超導(dǎo)未來的發(fā)展?;蛟S未來某一天,這個網(wǎng)頁上會出現(xiàn)真正的常壓室溫超導(dǎo)材料;或許那一天,因為室溫超導(dǎo)站上諾貝爾領(lǐng)獎臺的,是我們中國的科學(xué)家甚至是工作在物理所的科學(xué)家。

      關(guān)鍵詞 :

      那些年的室溫超導(dǎo)疑云,后來都怎么樣了?

      歷史上的“室溫超導(dǎo)”大盤點

      中科院物理所? 08-14 10:13:38

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      互聯(lián)網(wǎng) 08-14 09:15:33

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      孟加拉國登革熱病例數(shù)激增 世衛(wèi)呼吁快速采取行動

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      高考前注意事項 含飲食宜忌(高考前注意事項)

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      互聯(lián)網(wǎng) 08-14 08:03:15

      海南探索打造公證“產(chǎn)業(yè)鏈” 試點機(jī)構(gòu)參與司法輔助數(shù)量顯著增加

      海南日報訊(記者陳蔚林)當(dāng)前,我省公證行業(yè)活力進(jìn)一步激發(fā),公證服務(wù)

      海南日報 08-14 07:33:16

      海南探索打造公證“產(chǎn)業(yè)鏈” 試點機(jī)構(gòu)參與司法輔助數(shù)量顯著增加

      海南日報訊(記者陳蔚林)當(dāng)前,我省公證行業(yè)活力進(jìn)一步激發(fā),公證服務(wù)

      海南日報 08-14 07:33:16

      川西有哪些旅游景點好玩(哪些旅游景點好玩)

      1、黃山風(fēng)景區(qū)2、黃山旅游資源豐富,最重要的景點自然是黃山風(fēng)景區(qū)。黃

      城市網(wǎng) 08-14 07:17:53

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      城市網(wǎng) 08-14 07:17:53

      最簡單的家常紅燒肉,肥而不膩入口即化,學(xué)會這2招秒變大廚

      做法:新鮮的五花肉,肉皮和邊邊用刀刮一刮,反復(fù)沖洗干凈,切塊,然

      食客老饕 08-14 07:14:36

      最簡單的家常紅燒肉,肥而不膩入口即化,學(xué)會這2招秒變大廚

      做法:新鮮的五花肉,肉皮和邊邊用刀刮一刮,反復(fù)沖洗干凈,切塊,然

      食客老饕 08-14 07:14:36

      家財險悄然升溫,多地推出普惠型產(chǎn)品

      每經(jīng)AI快訊,近日多地暴雨成災(zāi)讓不少消費者對家財險關(guān)注升溫。“覺得很

      每日經(jīng)濟(jì)新聞 08-14 06:49:32

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      每日經(jīng)濟(jì)新聞 08-14 06:49:32

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